同济大学杨泽鹏课题组JACS：三重协同催化精准构筑季碳手性中心

导读含有季碳手性中心的化合物广泛存在于医药、农药等精细化学品中，因此季碳手性中心的对映选择性构筑十分重要。公开数据显示，2022年小分子药物销售额排名前200的榜单中，10%左右的分子含有季碳手性中心。然而，由于较大的空间位阻，该类化合物的合成极具挑战。三级碳片段与一级碳片段的分子间对映选择性交叉偶联是一种灵活且通用的解决方案。其中，涉及一级非活化烷基的偶联反应可以快速提供一系列复杂度较高的分子，但迄今为止仅有两例报道（Nature 2018, 563, 379–383；J. Am. Chem. Soc. 2023, 145, 27211–27217）。这两例合成方案均需碱性条件，并且都需要通过镍催化反应实现。镍催化的碳—碳偶联反应通常经历内球模式的还原消除形成碳—碳键。然而，将三级烷基自由基连接到金属中心十分困难，因为这种金属—烷基中间体可能会产生 ………………………………