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南开大学陈弓团队:“类酶”手性Ir催化剂调控的不对称C(sp3)-H胺化反应

X-MOL资讯  · 公众号  ·  · 2019-07-03 08:09
过渡金属催化的不对称C−H官能团化近年来一直受到化学家的广泛关注。尽管过去十几年这一领域得到了极大发展,但仍然有很多问题亟待解决,其核心问题为手性催化剂的开发。一般来说,传统的手性催化剂的不对称诱导过程依赖“blocking”机理,手性催化剂与底物相互作用,从而使不同构象的过渡态产生能量差,增加理想对映异构体的比例。相反,生物体系中的酶通常采用“promoting”机理,利用底物与酶的非共价键相互作用来稳定理想异构体的过渡态(例如:氢键、π相互作用、疏水效应、范德华力等),因此温和条件下即可实现高效不对称转化。通过设计类似“酶”一样的金属催化剂,利用非共价键相互作用来实现不对称C−H官能团化是一种非常友好的合成策略。 ………………………………

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