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Angew:偕-二氟烯烃的选择性1,2-氢芳基化(烯基化)反应

化学加  · 公众号  · 化学  · 2024-04-17 16:32
导读近日,新加坡国立大学Ming Joo Koh与美国德州农工大学Osvaldo Gutierrez团队报道了一种镍催化偕-二氟烯烃的1,2-选择性氢芳基化和氢烯基化反应,合成了一系列具有二氟甲基取代碳中心的有机氟化物。同时,该策略能够有效的抑制脱氟的过程。相关实验和计算研究支持该反应经历了一种全新的机理,即具有催化活性的溴化镍物种促进了与二氟烯烃的选择性碳镍化反应(carbonickelation),随后进行醇盐交换和氢转移,有效地克服了二氟烯烃固有的电子差异(electronic bias)。文章链接DOI:10.1002/anie.202317935(图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.)正文在医学和农业中,CF2H基团普遍作为醇、硫醇和胺的亲脂性氢键供体和生物电子等排体(Scheme 1A)。目前,引入CF2H基团的常见方式包括醛的脱氧氟化,或将二氟卡宾插入X-H键(X=C、N、S等)以生成与杂原子相邻的CF2H-取 ………………………………

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