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Nature:自由基物种“傻傻分不清”?看这个双分子均裂取代催化策略

X-MOL资讯  · 公众号  ·  · 2024-03-20 08:09
副标题:通过三重自由基分选实现烯烃的二烷基化反应C(sp3)-C(sp3)键广泛存在于天然产物、药物分子、功能性聚合物和材料分子中,如何高效地构建C(sp3)-C(sp3)键已成为化学家的关注热点。通常情况下,传统的交叉偶联反应依赖于氧化加成、转金属化和还原消除步骤,限制了偶联试剂的底物范围。相比之下,双分子均裂取代(SH2)催化通过自由基分选机制(radical sorting mechanism)使大量一级自由基与二级/三级自由基可以选择性结合,从而极大地扩展了交叉偶联化学的底物适用范围。由于SH2的独特自由基分选机制与官能团无关,这种策略可以从简单的原料(如:醇、酸和卤化物)出发构建高附加值化学品(图1a),并使得全碳季碳中心的构建也成为了可能。尽管自由基分选SH2催化已被证明可从多种自由基前体构建单个C(sp3)键,但是更具挑战性的三组分自 ………………………………

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