JACS：光诱导氧转移实现烯烃的无氧断裂

导读近日，纽约大学Marvin Parasram课题组报道了一种使用硝基芳烃作为氧转移试剂，在可见光诱导下实现了烯烃的无氧断裂（anaerobic cleavage），合成了一系列羰基化合物。同时，该反应是氧化断裂策略（如臭氧分解和 Lemieux-Johnson反应）的安全且实用性的替代策略。此外，该策略具有底物范围广泛、官能团兼容性高、反应效率高、区域选择性高等特点。机理研究表明，反应涉及硝基芳烃的直接光激发，然后与烯烃进行非立体专一性（nonstereospecific）自由基环加成反应，得到1,3,2-和1,4,2-二噁唑烷（dioxazolidine）中间体，随后断裂以生成羰基产物。正文（图片来源：J. Am. Chem. Soc.）烯烃的氧化断裂是有机化学中合成天然产物和候选药物中的关键羰基官能团的有效策略。其中，臭氧分解是最常用的方法之一，但存在安全性问题、需臭氧发生器、化学计量难以控 ………………………………