电子相关计算中的“冻核”近似

电子相关计算中的“冻核”（frozen core，又翻译为“冻芯”）近似是指在做电子相关计算时，忽略核轨道，从而降低计算量。以最简单的MP2方法为例，其相关能的表达式为公式中的i和j表示占据轨道。在实际做计算时，i和j并不是从1到Nocc(占据轨道数目)，而是从Ncore+1到Nocc，其中Ncore为核轨道数目。核轨道的相关能贡献可以忽略，并不是因为核轨道对相关能的贡献小，而是它们基本上是一个常量，随环境的变化很小，一般不会影响我们关心的相对能量和几何结构。核轨道数目的确定规则，在不同的量子化学程序中可能稍有不同。一般来说是取分子中所有原子的内层轨道的数目之和。例如CH2Cl2，C原子的1s轨道，Cl原子的1s、2s和2p （共5个）轨道被设定为核轨道，因此CH2Cl2中 ………………………………