化学定身法——乙酰基迁移的应对

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在糖化学中羟基往往需要保护，由于乙酰基保护脱保护都很方便，而且价格便宜，副产物方便去除。所以乙酰基是很常用的一种羟基保护基。一个游离糖用乙酸酐完全乙酰化，通常是糖化学反应的第一步。但是对于非全乙酰化的糖在反应中往往会有乙酰基迁移的副产物。 下面是我们做过的一个案例，文献[1]也有报道。在储存过程中4位酰基发生部分迁移。这种迁移看上去很奇特： 实则是一类特殊的邻基参与的副反应，把乙酰基的结构画出来方便理解，乙酰基是走过去的而不是跳过去的。具体过程如下：邻位羟基的孤对电子进攻羰基碳，双键打开呈原乙酸酯的亚稳结构，接下来就是一山容不下二虎，新形成的碳氧键和原来的酯键两者必定要断一个回归稳定。如新键断裂，那么表观无变化。而原来的酯键断裂那么就看到了迁移。看下图：  如若化学环 ………………………………