【有机】给Wolff重排拍个快照：中间体α-羰基卡宾的结构表征

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Wolff重排反应，即α-重氮酮类化合物在热或光化学等作用下解离氮气并发生R'基团的1,2-迁移而生成烯酮的反应（图1a）。尽管该有机人名反应被发现已超过120年，且被广泛用于天然产物等复杂分子的合成，但反应路径和机理目前仍存在两个关键问题未被解决：1）协同vs分步机理。尽管早期研究表明顺式α-重氮酮的Wolff重排通常经历协同机理，而反式α-重氮酮则通过分步机理进行重排，但后续瞬态光谱学研究则揭示了反应机理的复杂性，即协同和分步机理可以同时发生；2）反应可能中间体α-羰基卡宾的表征。α-羰基卡宾的高度不稳定性导致其研究极为困难，它的表征目前仅限于时间分辨光谱学表征或低温基质解离条件下的波谱表征，对于α-羰基卡宾的结构表征目前尚未实现。 通过引入闭壳层、富电子的第十族金属取代基， 哥廷根大学Sven Schneider 教授 ………………………………