铁催化C–H官能团化直接构建C–C键！南京师范大学韩维团队提出仿生策略新范式

文章预览

研究背景 C–H 键的活化与转化，是有机合成领域长期挑战性的课题。特别是对于非导向、非活化的 C(sp³)–H 键，因其键能高、极性弱，在无贵金属参与条件下实现高选择性转化尤为困难。而在自然界中，细胞色素 P450 酶通过高价铁氧中间体可以高效活化 C–H 键，却又因 " 氧反弹 " 效应而倾向生成醇类氧化产物。因此，如何在非贵金属体系中抑制氧反弹路径，实现烷直接参与 C–C 键偶联，成为该领域亟待解决的关键科学问题。 研究内容与创新点 南京师范大学韩维教授团队从 P450 酶结构获得启发 ， 设计了一种基于P450酶轴向半胱氨酸残基的含硫配体 （ BCMOM ）修饰铁催化剂， 有效调节铁氧中间体的电子结构，抑制氧反弹反应路径，从而实现碳自由基的逃逸与选择性 C–C 键构建。该催化体系以 H 2 O 2 为氧化剂，烷作为烷基化试剂，在温和条件下即可 ………………………………