清华大学李必杰/浙江大学洪鑫JACS：铑催化四取代烯烃的高对映选择性硼氢化反应

主要观点总结

本文介绍了清华大学李必杰团队与浙江大学洪鑫团队的合作研究，实现了铑催化的四取代烯烃的高对映选择性硼氢化反应，构建具有连续三级至四级手性中心的有机硼酸酯。该反应体系适用于多种结构和电子特性的底物，包括贫电子α,β-不饱和酰胺和富电子烯酰胺。DFT计算揭示了反应机理的关键作用。该成果已发表在JACS上（链接：https://doi.org/10.1021/jacs.4c04108）。

关键观点总结

关键观点1: 研究背景

有机硼化合物在有机合成中具有重要地位，其中合成手性有机硼化合物是重要研究领域。尽管对单取代、二取代及三取代烯烃的对映选择性硼氢化反应取得较大进展，但四取代烯烃的催化不对称硼氢化反应仍面临挑战。

关键观点2: 研究成果

李必杰团队与洪鑫团队使用配位辅助策略，发展了高效的催化体系，实现了铑催化的四取代烯烃的高区域及对映选择性硼氢化反应。该反应体系适用于多种底物，包括α,β-不饱和酰胺和烯酰胺，且保持了高的立体选择性。

关键观点3: 研究机制

DFT计算研究表明，还原消除是反应的决速步。配体与底物之间的C–H···O相互作用对降低反应能垒、控制立体选择性起关键作用。

关键观点4: 研究影响

该研究扩展了硼氢化化学的边界，为合成具有连续三级至四级手性中心的有机硼酸酯提供了新的方法。此外，该反应体系具有广泛的应用潜力，对于合成复杂化合物和药物开发等领域有重要意义。