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诺奖得主Benjamin List课题组Nat. Commun.:有机催化不对称合成硅手性的含硅杂环化合物

化学加  · 公众号  · 化学  · 2024-07-20 08:08
    

主要观点总结

Benjamin List课题组报道了一种强酸性与大位阻Brønsted酸催化双(甲基烯丙基)硅烷的对映选择性环化反应,合成了一系列含有硅手性中心的硅杂环化合物。该研究涉及反应条件的筛选、底物范围的扩展、机理的探索和计算研究等。

关键观点总结

关键观点1: 研究背景

有机硅烷是一个重要的结构单元,广泛存在于药物化学、化学合成和材料科学等领域。含有硅手性中心的硅烷显示出有前景的生物活性。然而,制备含有硅手性中心的有机硅化合物的方法较少。

关键观点2: 研究内容

Benjamin List课题组报道了一种强酸性与空间受限的大位阻Brønsted酸催化双(甲基烯丙基)硅烷的对映选择性环化反应,合成了一系列含有硅手性中心的硅杂环化合物,具有高度的对映选择性。该反应涉及双(甲基烯丙基)硅烷的去对称化过程。

关键观点3: 研究结果

研究结果表明,共价加合物的形成限制了催化剂的周转。添加乙酸有助于催化剂从共价加合物中快速再生,从而实现周转。计算研究表明,质子化是对映选择性步骤,随后的对映富集是实现高对映选择性的关键。

关键观点4: 研究影响

该研究工作为合成含有硅手性中心的硅杂环化合物提供了一种新的方法,并深入了解了反应的机理和对映选择性的起源。


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多位院士名企董事长做报告,点击上方免费报名 导读 近日,2021年诺贝尔化学奖得主、德国马克斯-普朗克煤炭研究所所长 Benjamin List 课题组报道了一种强酸性与大位阻 Brønsted酸(strong and confined Brønsted acid) 催化双(甲基烯丙基)硅烷的对映选择性环化反应,合成了一系列对映体富集的含有硅手性中心的硅杂环化合物( silacycles ),具有高度的对映选择性(高达96.5:3.5 er)。NMR和ESI-MS研究表明,共价加合物的形成抑制了催化剂的周转( turnover )。值得注意的是,乙酸作为添加剂会促进这种加合物的断裂,从而实现完全周转。此外,通过实验研究和密度泛函理论(DFT)计算,进一步阐明这一现象的起源和观察到的对映选择性。文章链接DOI: 10.1038/s41467-024-49988-2 (图片来源: Nat . Commun. ) 正文 有机硅烷是一个重要的结构单元,广泛存在于药物化学、 ………………………………

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