川大冯小明/董顺喜课题组联合浙大洪鑫课题组JACS：铁催化的位阻控制的不对称氮宾转移反应合成手性硫亚胺

主要观点总结

该文章介绍了四川大学冯小明教授、董顺喜教授团队联合浙江大学洪鑫教授团队在有机合成及药物化学领域取得的重大科研成果。他们利用手性双氮氧-铁催化剂，实现了双烷基硫醚和芳基烷基硫醚的高效高选择性胺化反应。该反应具有广泛的底物普适性，可应用于氨基酸及肽类等复杂分子的后期修饰，以及手性杀虫剂氟啶虫胺腈和相关生物活性化合物中间体的高效合成。文章还介绍了课题组的发展历程、研究成果、荣誉以及招聘启示。

关键观点总结

关键观点1: 研究成果

四川大学冯小明教授、董顺喜教授团队联合浙江大学洪鑫教授团队，利用手性双氮氧-铁催化剂，实现了双烷基硫醚和芳基烷基硫醚的高效高选择性胺化反应。

关键观点2: 反应特点

该反应具有广泛的底物普适性、优异的区域选择性和广泛的官能团兼容性，可应用于氨基酸及肽类等复杂分子的后期修饰。

关键观点3: 应用实例

该反应成功应用于手性杀虫剂氟啶虫胺腈和相关生物活性化合物中间体的高效合成。

关键观点4: 研究意义

该研究成果填补了合成化学领域的前沿和挑战，为不对称合成方法学及手性药物和具有生物活性化合物的合成提供了新思路和方法。

文章预览

导语 硫亚胺是一类亚砜的氮杂衍生物，在有机合成及药物化学等领域发挥重要作用。过渡金属催化硫醚的不对称氮宾转移反应是合成手性硫亚胺最经典高效的方法之一。在过去的几十年里，尽管芳基烷基硫醚的对映选择性胺化反应已取得了较大进展，但双烷基硫醚的对映选择性胺化仍面临诸多挑战。由于双烷基硫醚两个取代基电性相似、存在更多的构象异构体、与催化剂作用弱导致其难以被手性催化剂识别，双烷基硫醚的不对称胺化反应具有挑战性。此外，广谱性廉价金属体系的发展一直是合成化学领域的前沿和挑战。近日， 四川大学冯小明教授、董顺喜教授团队联合浙江大学洪鑫教授团队 利用廉价易得的手性双氮氧/铁配合物(冯催化剂)为催化剂，高价碘盐PhI=NTs或二噁唑酮作为氮宾前体，实现了双烷基硫醚和芳基烷基硫醚的不对称胺化反应（图 ………………………………