【有机】钴催化醛的对映选择性烯基化

主要观点总结

该文章介绍了一种新型钴催化对映选择性转化方法，通过醛与多种取代类型的烯基碘的还原偶联，实现对映纯的烯丙醇的构筑。该方法利用三齿配体，在碘化钴的催化下，实现了对映纯烯丙醇的可靠制备。该策略在天然产物imperanene的全合成中得到了应用，并展现了其合成价值。该成果的报道近期发表在Angewandte Chemie International Edition上。

关键观点总结

关键观点1: 新型钴催化方法

利用钴作为催化剂，实现了醛与烯基碘的对映选择性反应，为制备多种取代模式的对映纯烯丙醇提供了可靠平台。

关键观点2: 三齿配体的应用

研究中发现三齿N,P,N配体在反应中表现良好，通过配体的优化，增强了反应的立体选择性。

关键观点3: 反应的实用性与广泛性

该策略适用于多种底物，包括芳醛、O、N、S杂环、α,β-不饱和醛以及烷基醛等，展示了其广泛的适用性。

关键观点4: 天然产物的合成应用

该策略成功应用于天然产物imperanene的最短步骤对映选择性合成，证明了其合成价值。

关键观点5: 反应机理的探索

通过机理实验和DFT计算，提出了可能的反应机理，包括钴的价态变化、烯基钴的加成以及自由基物种的存在等。

文章预览

对映纯的烯丙醇在有机化学中是一类十分重要的砌块分子，它广泛存在于天然产物和生物活性分子的结构中。因此开发一类从简单易得的原料出发制备多种取代模式的对映纯的烯丙醇的合成平台一直是化学家们的目标。制备对映纯的烯丙醇一般有以下方法：消旋烯丙醇的动力学拆分、烯丙位碳氢键的氧化、氧亲核试剂对烯丙基的亲核取代、氧亲核试剂对π键的加成、对α,β-不饱和羰基化合物的不对称加成、α,β-不饱和酮的不对称还原、醛和炔的还原偶联。而其中最直接也最模块化的方法是使用烯基金属试剂与醛的催化不对称加成反应。这类方法需要预先制备空气、水敏感的烯基金属试剂，存在着底物适用范围较为局限以及官能团兼容性较差的问题。另一类方法是使用烯基卤代物与醛的催化还原偶联，这类方法的典型代表是NHK反应，但其具有严重的 ………………………………