川大冯小明、董顺喜/浙大洪鑫JACS：冯催化剂体系在不对称氮宾转移反应中的应用

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▲ 共同第一作者：刘镇仲、吴洪丽 共同通讯作者：冯小明、洪鑫、董顺喜 通讯单位： 四川大学；浙江大学 论文DOI：10.1021/jacs.4c04855 （点击文末「阅读原文」，直达链接）     全文速览 本文报道了手性双氮氧/铁配合物(冯催化剂)催化的不对称氮宾转移反应，以亚胺碘苯或二噁唑酮作为氮宾前体，实现了双烷基硫醚和芳基烷基硫醚的高效高选择性胺化反应。该方法能应用于氨基酸及肽类等复杂分子的后期修饰、手性杀虫剂氟啶虫胺腈和相关生物活性化合物中间体的高效合成。结合实验和理论计算，提出了水绑定的高自旋铁氮宾活性物种是反应的关键中间体，硫醚分子中较大取代基与配体中酰胺部分之间的空间排斥作用是反应立体选择性控制的关键。     背景介绍 硫亚胺是一类亚砜的氮杂衍生物，在有机合成及药物化学等领域发挥重要作用。过 ………………………………