南方科技大学刘心元团队Nature：铜催化烷基胺的立体汇聚式N-烷基化反应

手性胺在医药、农药和催化领域中具有广泛应用，手性胺的大量需求，使得不对称合成手性胺领域成为研究热点。Hofmann N-烷基化反应可以直接由廉价易得的工业胺合成更具价值的胺，是一种常用的高效合成高附加值胺的方法。虽然Hofmann N-烷基化反应已经发展了100多年，但手性过渡金属催化立体汇聚式N-烷基化反应的策略尚未报道（图1A）。其反应挑战在于：（a）烷基胺和氨的强路易斯碱性能导致过渡金属催化剂中毒；（b）烷基胺和氨在碱性条件下极易发生非立体选择性的SN2取代机制的N-烷基化反应；（c）反应产物容易发生过度烷基化反应；（d）烷基胺和氨的弱酸性导致其在金属催化模式下极难去质子化（图1B）。图1. 研究背景和本文工作南方科技大学刘心元团队在自由基不对称催化领域中发展了“铜/手性阴离子催化剂为新型单电子转移催化剂” ………………………………