【有机】JACS：有机催化对映选择性热促[4+4]环加成反应

导读最近，丹麦奥胡斯大学（Aarhus University）的Karl Anker Jørgensen课题组报道了一种脯氨醇类催化剂催化的对映选择性热促[4+4]环加成反应。在该反应中，9H-芴-1-甲醛能和缺电子二烯发生热促[4+4]环加成反应，高周环、非对映、对映选择性生成环辛二烯衍生物。DFT计算研究显示，该反应经历了独特的[4+4]环加成反应机理：先经可逆[4+2]环加成反应生成非循环催化剂结合中间体，再经分步的逆[4+2]环加成-[4+4]环加成转化成环辛二烯产物。相关研究成果发表在近期的《美国化学会志》上（J. Am. Chem. Soc. DOI: 10.1021/jacs.2c12750）。背景介绍（Figures 1-2） 八元碳环（环辛烷）是重要有机分子结构单元，广泛存在于天然产物、香水、聚合物和手性配体中（Figure 1a）。从天然产物中分离出多种含八元碳环活性分子，部分被开发成重要药物，例如抗癌药物紫杉醇taxol。然而 ………………………………