【有机】四川大学冯小明和刘小华团队Angew：硫族键辅助Rh(II)/胍协同催化α-重氮酯的对映选择性Se-S键插入反应

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有机硒/硫化合物因其丰富的化学反应性和生物活性受到广泛关注。例如，有机硒化合物依布硒啉 (Ebselen) 具有抗炎、心血管保护等作用（图1a）。因此，发展高效的方法合成具生物活性的手性硫属化合物具有重要意义。此外，催化剂与底物之间的非共价键相互作用在不对称催化中发挥着至关重要的作用，但硫族键 (chalcogen-bonding, ChB) 催化目前还处于萌芽当中。1985年，Back等人报道了PhSeSCN与重氮化合物通过自发地形成叶立德中间体得到含Se/S或Se/N双杂原子衍生物（图1b）。PhSeSCN的单晶结构显示其二聚体存在ChB作用，由N供体的孤对电子(n)与Se的σ*反键轨道间的n→σ*耦合产生。针对上述挑战和发现， 四川大学冯小明/刘小华 团队 利用Rh(II)和手性胍的协同催化，通过卡宾反应过程与自发消旋过程竞争，实现了芳硒硫氰酸酯与 α -重氮酯的不对称Se-S键卡宾插 ………………………………