中南民族大学张泽会教授课题组Angew: 非均相锰催化剂高效催化醇氨氧化选择性制备腈

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第一作者：刘希希，韩波，吴崇备 通讯作者：张泽会 通讯单位：中南民族大学 论文DOI：https://doi.org/10.1002/anie.202413799 全文速览 锰氧化物（MnO x ）因其丰富的地球储量和氧化还原性能， 有望成为醇氧化合成腈的有效催化剂。然而，过度氧化和可能的酸催化腈水解成酰胺仍然限制了MnO x 在腈合成中的应用。本文首次报道了一种碳二亚胺锰（MnNCN）催化材料，发现其能高效催化醇氨氧化合成腈，同时避免了过度氧化和水解。除了高活性和选择性外，MnNCN还显示出广泛的底物范围，包括伯醇的氨氧化合成腈、仲醇、苯基取代的脂肪醇，和二醇的氧化C-C键断裂和进一步氨氧化合成腈。对照实验和DFT计算结果表明，MnNCN的优异催化性能源于其对O 2 分子的高活化能力，有利于醛亚胺中间体（RCH=NH）中C=N键氧化脱氢合成腈，抑制了醛氧化为羧酸，进而产生酰胺副 ………………………………