浙大陆展教授课题组JACS: “左右开弓、兼收并蓄”-弱官能团化E/Z混合三取代烯烃的立体汇聚式硼氢...

主要观点总结

本文报道了浙江大学化学系陆展教授课题组在地球丰产金属钴催化下的E/Z混合三取代烯烃的立体汇聚式硼氢化反应的研究。该反应通过不对称C(sp3)-H硼化策略，实现了最小官能团化E/Z混合烯烃的转化，生成多样化的手性烷基硼化合物。反应具有良好的官能团容忍性，并可将手性硼化合物进行多种手性保持的衍生化反应，包括天然产物放线菌酮关键中间体的快速合成。通过对反应机制的研究，揭示了钴-氢活性物种中的氧化还原活性自由基配体对识别立体特异性异构化与硼氢化反应过程的重要性。

关键观点总结

关键观点1: 研究背景

最小官能团化E/Z混合三取代烯烃的转化是一个挑战，因为热力学不利的异构化反应和硼氢化反应需要良好的兼容性以实现立体汇聚式转化。

关键观点2: 研究成果

通过地球丰产金属钴的催化，实现了E/Z混合三取代烯烃的立体汇聚式硼氢化反应，得到多样化的手性烷基硼化合物，收率和ee值优秀。

关键观点3: 反应机制

揭示了钴-氢活性物种中的氧化还原活性自由基配体对识别立体特异性异构化与硼氢化反应过程的重要性。热力学不利的异构化反应与硼氢化反应之间的良好兼容性是实现立体汇聚式转化的关键。

关键观点4: 研究团队和资助

第一作者为包寅威，通讯作者为陆展教授。该研究得到了科技部重点研发计划、国家自然科学基金、浙江省自然科学基金等项目的资助。