David. Nicewicz 团队: 亚砜阳离子自由基! 实现O-H键解离

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  未活化 C–H 键的选择性官能化是合成化学领域的一大挑战，通常涉及基于自由基机制的现代方法需要使用固有官能基或引导基团来实现更远的未活化 C–H 键的反应性。光氧化还原催化成为一种活化这些较难接近的 C–H 键的强大技术，使用单电子转移方法可以生成传统极性化学无法实现的反应性中间体。鉴于烷氧基自由基的固有反应性，将其用作 C–H 官能化的瞬时基团一直是持续研究的主题，考虑到此类部分所表现出的键解离能 (BDE)（BDE O-H ∼ 105 kcal/mol vs C-H烷基 ∼ 96-98 kcal/mol），烷氧基自由基的热力学可决定脂肪族 C-H 键的直接 C-H 活化。   对远程未活化 C–H 键进行 C–H 官能团化是一种可以在合成中获得结构复杂性的方法，使用导向基团可以实现复杂 C–H 官能团化的方法，然而，在底物上安装和去除导向基团需要额外的合成操作，从而降低 ………………………………